В 1953—1957 гг. Молотов поддерживал политику Хрущёва и продолжал руководить внешнеполитическим ведомством. Одному из сотрудников Вячеслав Михайлович запомнился таким: «Всегда был сдержан, сух в обращении, точен в изложении предмета разговора. Он всегда был как бы застёгнутым на все пуговицы». Критика культа личности Сталина вначале вызвала у него усмешку: ведь Хрущёв сам был замешан в репрессиях. Однако тот развёртывал пропаганду всё шире. И в 1957 г. Молотов со своими старыми соратниками Кагановичем, Маленковым, Ворошиловым попытался осуществить антихрущёвский переворот. Но возврат к старому был уже невозможен, «антипартийную группу» никто не поддержал. «Заговорщиков» сняли с высоких постов иотправили на мелкие должности, унизительные и смешные для бывших советских лидеров. Молотов, в частности, стал послом в Монголии.
Как всегда, он продолжал упорно и педантично выполнять порученное ему дело. XXII съезд КПСС нанёс последний удар Молотову.
Никита Хрущёв решил окончательно отделаться от всех скомпрометировавших себя деятелей, чтобы закрепить новый курс партии. Вячеслав Молотов был отозван из Вены, где служил в это время при Международном агентстве по атомной энергии. Его исключили из партии и отправили на пенсию.
На пенсии Вячеслав Михайлович продолжал вести весьма активный образ жизни: писал много статей, работал в библиотеках, часто подавал записки в ЦК , выражая своё мнение по поводу различных событий в СССР и за рубежом. Он не оставил мемуаров, но в течение многих лет подробно рассказывал о своей жизни
поэту Феликсу Чуеву. Эти рассказы опубликованы. Вячеслав Михайлович постоянно хлопотал о восстановлении в партии. Он никогда ни в чём не раскаивался, всегда оставался твёрдым и непоколебимым, парировал все выпады против него, все упрёки: «Я несу ответственность за ту политику и считаю её правильной . Да, мы допустили групповщину, но мы хотели снять Хрущёва, что партия потом и сделала .».
Он добился восстановления в КПСС всего за два года до смерти. Молотов умер на 97-м году жизни, его похоронили на Новодевичьем кладбище. Сообщение о смерти в газетах было исключительно скупым.
Яркую и точную характеристику Молотову дал премьер-министр Великобритании Уиистон Черчилль: «Он был человеком выдающихся способностей и хладнокровной жестокости . Его бы приветствовали в своей компании при ведении внешних дел Мазарини, Талейран, Меттерних .».